Die Zener als Über-Spannungsschutz, falls für einen Bruchteil einer Sekunde mehr als 24V anliegen. Nicht die beste Lösung, aber die fängt das Schlimmste ab. Am besten wäre eine Suppressordiode, weil die sehr schnell ist.
Der Optokoppler-Eingang ist eine LED, da liegen sowieso keine 24V an, sondern ca. 1 .. 1.5 V.
Es entsteht höchstens eine Stromspitze, wobei LED kurze Strompulse eigentlich ziemlich gut abkönnen.
(http://www.vishay.com/docs/83725/4n25.pdf: Surge current t ? 10 ?s IFSM 3A )
Wenn du den OpenCollector - Ausgang des Opto direkt an einem Arduino Eingang mit PullUp betreibst, brauchst du nur einen sehr kleinen LED Strom, um den Transistor zu schalten. ( z.B. 3 - 4mA bei 6.8k an 24V ) Eine Stromspitze von 1A kriegst du dann erst bei einem Blitzschlag von 6kV 
Eine 5V Zenerdiode "hülfe" eigentlich nur mit weiterem Vorwiderstand, der dann die 5V auf LED Spannung reduziert.
Die andere Diode rückwärts parallel ist übrigens sehr gut.