Pues mira &= es una and binario compuesto, el simbolo ~ es un not binario y << es desplazamiento de bit a la izquierda, por tanto me parece que lo que realiza seria lo siguiente:
PORTB = PORTB && (~(1<<SPI_CS));
Es decir hace una and binaria entre lo que hay en PORTB y lo que hay en el registro SPI_CS desplazado un bit a la izquierda pero negado y lo guarda en PORTB.