La letra eñe en serial monitor

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Para imprimir 'cañón', deberás hacer algo similar a ésto:

void setup(){
  char letra[] = {'C','a',241,243,'n','\0'};
  Serial.begin(9600);
  Serial.println(letra);
}
void loop(){}

Se ve que por defecto, toma los carácteres de la tabla ASCII y si pones los números los coje del ISO.
http://www.utoronto.ca/web/HTMLdocs/NewHTML/iso_table.html