Tienes que crearte un registro para saber en qué estado está el led, y luego variar su estado en cada pulsación, algo así;
int estado =0
setup(){
...
}
void loop(){
buttonState = digitalRead(buttonPin);
if (buttonState == HIGH) {
if(estado)
digitalWrite(ledPin, HIGH);
else
digitalWrite(ledPin, LOW);
estado ~= estado;
}
}