Du nimmst A6 und schließt die zu messende Spannung an A6 an.
A4 ist an einem der nicht herausgeführten Pins siehe Seite 3 von https://ww1.microchip.com/downloads/en/DeviceDoc/Atmel-7766-8-bit-AVR-ATmega16U4-32U4_Datasheet.pdf
und https://i.stack.imgur.com/Pdf4W.png
Der Micro PRO hat einfach nicht alle Pins auf die Lötleiste herausgeführt, weil die anzahl der Pins limitiert ist. dazu gehören die Pins 11 bis 13 die zugunsten des SPI wegelassen wurden.
Grüße Uwe