Comunque la sua domanda era questa
io desideravo sapere se quando accendo una luce tramite l app e si accende il rele
Non dice che accende in altro modo, ma solo con l'App
Quindi, visto che codesta App e' collegata ad Arduino tramite Bluetooth o WiFi, quando nel programma abiliti un'uscita con digitalWrite(pin,xx) non devi far altro che inviare detta informazione anche sulla seriale, es:
digitalWrite(pin,HIGH);
Serial.print("uscita");
Serial.print(pin);
Serial.print("HIGH");
Un tutorial di come collegare Arduino sulla seriale con VB.net link