Buenas de nuevo!!
Os actualizo la situaci贸n para ver si le sirve a alguien 
Al final de todo he optado por usar el ATtiny85 y el nRF24, la verdad que he tenido bastantes problemas para comunicar este con la pi3 y C# pero al final me ha funcionado correctamente.
Descarte el tema del esp01 por el tiempo de conexi贸n a la wifi. Al final, para que el consume fuese bajo lo que hice fue encender o apagar el esp desde el ATtiny85, ademas, me di cuenta que tenerlo a la wifi tambi茅n era un problema, ya que el alcance en mi caso estaba limitado en ciertas zonas de la casa.
En este punto, lo mas importante es que consegu铆 despertar al ATtiny con un cambio en el pin, tanto de low-high como high-low y todo gracias a este v铆deo que os dejo, la verdad es que es una maravilla y esta bien explicado.
Lo 煤nico es que cambie la resistencia, ya que cuando el circuito estaba abierto, el consumo estaba en 0,68mA con una resistencia que indican en el video, y lo que he hecho gracias a la ayuda de un compi es cambiar la resistencia por una de 22M, con esto el circuito funciona perfectamente y mi multimetro me da 0,00mA, no lee mas, pero creo que ya tendr铆a que ser un valor despreciable (no he hecho el calculo), pero con 100k bajo a 0,03mA.
Ahora estoy con problemas de consumo de nuevo, pero por el nRF... pero esto es otra batalla, voy a abrir un hilo independiente con esto y despu茅s actualizo la situaci贸n.
Si alguien tiene dudas, estoy a vuestra disposici贸n!