Serial.print kann problemlos auch Steuerzeichen ausgeben. Speziell STX und ETX brauche ich auch (siehe hier: Meinberg Emulator | Blinkenlight). Das geht problemlos.
Im schlimmsten Fall kannst Du einen String immer als 0 terminiertes char Array deklarieren. Dann kannst Du beliebige Sonderzeichen reinstopfen. Also so:
const char meinString[] = {'S', 'o', 0x02, 0x03, 0x00};